近日,我校物理與信息科學(xué)學(xué)院許并社教授團隊在電催化制氫領(lǐng)域取得重要進展,相關(guān)成果以“Copious dislocations defect in amorphous/crystalline/amorphous sandwiched structure P-NiMoO4 electrocatalyst towards enhanced hydrogen evolution reaction”為題,發(fā)表在國際頂級期刊ACS Nano(影響因子17.1)上。我校博士研究生張凱為第一作者,蘇慶梅教授、王智勇教授和杜高輝教授為共同通訊作者,陜西科技大學(xué)為唯一通訊作者單位。
電催化水分解反應(yīng)制取氫氣是一種高效、安全、綠色,備受關(guān)注的制氫技術(shù),其中,堿性電解水制氫技術(shù)(HER)商業(yè)化模式成熟,是實現(xiàn)可再生能源規(guī)?;茪涞闹匾侄?。然而,該技術(shù)目前存制氫效率低和成本較高的問題。因此,設(shè)計和構(gòu)筑具有優(yōu)異催化性能和低成本的高效HER電催化劑以降低反應(yīng)能壘,增強HER反應(yīng)動力學(xué)是目前面臨的主要挑戰(zhàn)。最近的研究策略主要集中在提高電催化劑的本征活性,如構(gòu)筑異質(zhì)界面和調(diào)節(jié)電子結(jié)構(gòu)等。非晶材料內(nèi)部原子的排列不是周期性的,只是局部短程有序,其固有的無序性會產(chǎn)生大量的“懸掛鍵”和缺陷,可以合理地打破晶體結(jié)構(gòu)的周期性,從而提供更多的活性位點,改變?nèi)毕葜車碾娮臃植?,提高催化活性。而且,由于非晶材料獨特的結(jié)構(gòu),其在堿性和酸性條件中都具有較強的耐腐蝕性,對提高催化劑的穩(wěn)定性非常有利。更重要的是非晶結(jié)構(gòu)存在大量可以靈活變化的局部結(jié)構(gòu),可以加速活性位點和中間體之間的電荷轉(zhuǎn)移。
該工作通過磷化策略,誘導(dǎo)金屬氧化物部分非晶化,獲得非晶-晶體界面,并引入大量位錯缺陷。通過大量的HAADF-STEM精細結(jié)構(gòu)表征可以觀察到催化劑內(nèi)部具有大量的裂紋。位錯缺陷的產(chǎn)生與界面(如:孿晶界、晶/非晶界面、晶/晶界面)或晶相裂紋密切相關(guān)。由于應(yīng)力和熱應(yīng)力的相互作用,這些區(qū)域經(jīng)常發(fā)生應(yīng)力集中。當應(yīng)力或熱應(yīng)力值達到位錯的臨界剪應(yīng)力時,位錯開始激活滑移,導(dǎo)致位錯產(chǎn)生。該位錯缺陷在HER反應(yīng)中具有重要的作用,協(xié)同非晶-晶體界面和調(diào)控了金屬氧化物電催化劑的電子結(jié)構(gòu)、提供了更多的活性位點,從而賦予了電催化劑在堿性水和海水中均具有較好的催化活性,主要表現(xiàn)為:在堿性水溶液和海水溶液中達到10 mA /cm2的過電勢分別為45和75mV,此外,此催化劑在100h的循環(huán)測試中具有較好的穩(wěn)定性。此工作利用簡便的磷化策略可以在催化劑中引入非晶-晶體界面和位錯缺陷,為生產(chǎn)低成本、高效的HER催化劑提供了有效手段。
全文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.3c12049
(核稿:張鵬偉 編輯:劉倩)